參照GB5085.1-2007 固體廢物可回收石油烴總量的測定 紅外光譜法

1.     范圍

本方法適用于土壤、水體和廢物介質(zhì)中Aldicarb (Temik)，Aldicarb Sulfone，Carbaryl (Sevin)，Carbofuran(Furadan)，Dioxacarb，3-Hydroxycarbofuran，Methiocarb(Mesurol)，Methomyl (Lannate)，Promecarb，Propoxur (Baygon)等10 種N-甲基氨基甲酸酯的紅外光譜測定。

本方法適用于固體廢物中由超臨界色譜法可提取的石油烴總量（TRPHS）的測定。本方法不適于測定汽油或其它揮發(fā)性組分。

本方法方法可檢測濃度10mg/L 的提取物。當提取3g 樣品時（假設(shè)提取率為100%），則折合對土壤的檢測濃度為10mg/Kg。

2.     原理

樣品用 SFE 提取，干擾物質(zhì)用散裝的硅膠除去，或者通過硅膠固相提取小柱。樣品通過與標準樣品對比紅外光譜方法（IR）分析。

3.     試劑和材料

3.1 四氯化碳，光譜級。

3.2 對照品油混合物原料，光譜級。

3.2.1 正十六烷。

3.2.2 異辛烷。

3.2.3 氯苯。

3.3 硅膠

3.3.1 硅膠固相提取小柱（40μm 粒度，60 A pores），0.5g。

3.3.2 硅膠，60-200 目（用112%的水去活）。

3.4 校正混合物

3.4.1 對照品油，取15.0ml 正己烷，15.0ml 異辛烷和10.0ml 氯苯，加入一個50ml 帶玻璃塞的瓶中。蓋緊瓶塞以避免樣品揮發(fā)損失。在4°C 下保存。

3.4.2 儲存標準樣品，取0.5ml 上述對照品油（3.4.1），加入100ml 已稱重的容量瓶中，立即蓋緊瓶蓋。稱重，并用四氯化碳稀釋到刻度。

3.4.3 工作標準溶液，根據(jù)比色皿大小，取適量儲備標準樣品放入100ml 容量瓶中。用四氯化碳稀釋至刻度。根據(jù)儲備標準樣品濃度，計算工作標準溶液濃度。

3.5 硅膠凈化的校正

3.5.1 取玉米油和礦物油各1ml(0.5-1 g)，置于100ml 已稱重的容量瓶中，制成玉米油和礦物油的儲備液。稱重，精確到毫克。用四氯化碳稀釋至刻度，搖勻，溶解使所有內(nèi)容物溶解。

3.5.2 根據(jù)需要，制備目標濃度的稀釋液。

3.5.3 將2ml (或適當體積)稀釋的玉米油/礦物油樣品加入樣品瓶。再加入0.3g 散裝硅膠，將混合物振搖5分鐘，或通過含硅膠填料0.5g的固相提取小柱。若使用固相提取小柱，需將小柱事先用5ml 四氯化碳活化。用四氯化碳洗脫，收集3ml 洗脫液。如果使用散裝硅膠，需要將提取液用洗凈的玻璃毛過濾（用一次性玻璃吸液管）。

3.5.4 將上述洗脫液或提取液加入潔凈的紅外比色皿中。在2800-3000cm （烴）和 1600-1800cm（酯）波數(shù)下，確定那一洗脫流分中烴類被洗脫出來且沒有玉米油的存在。如果掃描的結(jié)果顯示硅膠的吸附能力過強或者不足（玉米油與目標烴類一同在提取液中），則需選擇新的硅膠或固相提取小柱。

4.     儀器

4.1 紅外光譜儀，掃描型或固定波長型，可在950cm-1 附近進行掃描。

4.2 比色皿，10mm, 50mm, 和100mm 規(guī)格，氯化鈉或IR-級玻璃。

4.3 磁力攪拌器，帶表面材質(zhì)PTFE 的攪拌棒。

5.     分析步驟

5.1 采用液-液萃取或正向固相萃取方法制備樣品。

5.2 將0.3g 散裝硅膠加入提取液，振搖混合物5 分鐘，或者將提取液通過含硅膠填料0.5g 的固相提取小柱（小柱事先用5ml 四氯化碳活化）。如果使用散裝硅膠，需要將提取液用洗凈的玻璃毛過濾（用一次性玻璃吸液管）。

5.3 硅膠凈化后，將溶液加入紅外比色皿，確定提取液的吸光度。如果吸光度超過紅外光度計的線性范圍，則需將樣品進行適當稀釋之后重新分析。通過重復(fù)凈化和分析過程，亦可以判斷硅膠的吸附能力是否過強。

5.4 選擇適當濃度的工作標準溶液，并根據(jù)濃度選擇合適大小的比色皿

5.5 用一系列工作標準溶液和適當?shù)谋壬笮Ｕ齼x器。在約2950cm-1 的最大波數(shù)下直接確定每一溶液吸光度，作石油烴濃度對吸光度的校正曲線。

6.     結(jié)果計算

樣品中 TRPHs 的濃度以下式計算：

式中：R——TRPHs的濃度，單位為mg/ml，根據(jù)校正曲線獲得t；V——提取液體積，單位為ml；D——提取液稀釋因子，可能使用；W——固體樣品的重量，單位為kg。